ADIÇÃO
EM ALCINOS
Alcinos são hidrocarbonetos alifáticos
insaturados por uma única tripla ligação, são também denominados de
hidrocarbonetos acetilênicos. Sua fórmula geral é CnH2n – 2.
Os alcinos podem ser obtidos de várias maneiras,
sendo a mais importante a partir do acetileno, que, por sua vez, é preparado
do petróleo, do gás natural ou de carvão, calcário e água. Este último
processo (calcário e água) é especialmente importante por se tornar uma
alternativa, dada a dificuldade de se encontrar petróleo.
O acetileno é o ponto de partida de inúmeras
sínteses importantes na área industrial, dando etileno, acetona, ác.
acético, acetaldeído, cumeno, benzeno etc.
Alguns alcinos importantes:
1. Classificação dos Alcinos
I. Alcinos Falsos
A tripla ligação
está situada no interior da cadeia, isto acarreta comportamento normal da
tripla ligação, isto é, reação de adição semelhante aos alcenos.
Exemplos
II. Alcinos Verdadeiros
A tripla ligação
está situada na extremidade da cadeia. Isto acarretará, além do
comportamento normal da tripla ligação, outro, decorrente do fato do
hidrogênio terminal ter caráter ácido. Isto explica por que estes alcinos,
além da reação de adição, também dão reação de substituição no hidrogênio
ácido.
Exemplos
2. Propriedades Físicas dos
Alcinos
Sendo compostos
praticamente apolares, os alcinos têm propriedades físicas essencialmente
iguais às dos alcanos e dos alcenos.
Assim, são
insolúveis em água, mas bastante solúveis em solventes orgânicos (éter,
benzeno etc...).
Seu ponto de
ebulição aumenta com o número de átomos de carbono e são menos densos que a
água.
Considerando
somente os alcinos de cadeia normal, nas condições ambientais, do acetileno
aos butinos, são gases, dos pentinos aos pentadecinos (15 C) são líquidos e
dos hexadecinos (16 C), em diante, são sólidos.
3.
Propriedades Químicas dos Alcinos
I.
Reações de Adição à Tripla Ligação
Os alcinos apresentam propriedades químicas
regidas pela presença da tripla ligação.
São mais reativos que os respectivos alcenos,
pois têm maior densidade eletrônica, sendo as das ligações pi (
)
mais vulneráveis.
A reação de adição acontece tanto em alcino falso
quanto com os verdadeiros. O ponto vulnerável é a tripla ligação e, em
particular, as duas ligações pi (),
que podem sofrer adições gradativas, dependendo do reagente e das condições
energéticas da reação.
Hidrogenação
É a
reação com hidrogênio, na presença de catalisadores. Por hidrogenação
moderada os alcinos dão alcenos e em condições mais energéticas dão alcanos.
Halogenação
É a
reação com halogênios (F2, Cl2, Br2, I2)
que deve ser feita com cuidado, sendo difícil de controlar.
Adição
com HX (Halogenidretos = HCl, HBr, HI, HF)
É a
reação com haletos de hidrogênio que pode ocorrer em etapas e segue a regra
de Markovnikov, dando no final di-haletos gêmeos (halogênio no mesmo
carbono).
Adição
de Água
Os alcinos reagem com
água na presença de H2SO4 e a solução de H+.
Essa reação produzirá enol, que, por tautomerização, produzirá o
correspondente composto carbonílico.
Essa reação também
obedece à regra de Markovnikov.
Observação – Em decorrência da regra de
Markovnikov, os alcinos falsos ou verdadeiros produzem cetona, e apenas o
acetileno produz aldeído.
A
adição de água ao acetileno para formar acetaldeído, que pode ser oxidado a
ácido acético (vinagre), é um processo extremamente importante dentro da
indústria.
II. Reação de
Substituição nos Alcinos Verdadeiros
– Reação com metais alcalinos (Na°)
Os alcinos verdadeiros reagem com esses metais,
principalmente com o sódio metálico, através de uma reação de deslocamento,
dando os acetilenos correspondentes.
Não vamos esquecer:
não reage, alcino
falso
Essa reação constitui um
método rápido de identificação de alcinos verdadeiros.
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04/03/19
